鈍化狀態(tài)中的不銹鋼管還是會(huì)具有一定的反應(yīng)能力，因?yàn)槠溻g化膜時(shí)時(shí)處于溶解與修復(fù)再鈍化的動(dòng)態(tài)平衡狀態(tài)。當(dāng)不銹鋼管所處的環(huán)境介質(zhì)中含有活性陰離子時(shí)，該平衡狀態(tài)就容易遭到破壞，此時(shí)的溶解狀態(tài)是更占優(yōu)勢(shì)。

不銹鋼管

發(fā)生這種情況的原因是活性陰離子例如氯離子會(huì)優(yōu)先地選擇吸附在不銹鋼管表面的鈍化膜上，并排擠掉原有的氧原子，隨后與鈍化膜中的陽(yáng)離子相結(jié)合形成可溶性氯化物，由此產(chǎn)生的結(jié)果是會(huì)在新露出的基底金屬的特定點(diǎn)上形成小蝕坑，此類(lèi)小蝕坑的孔徑主要是在20-30μm左右，這些小蝕坑被叫做孔蝕核，也可以理解成蝕孔形成的活性中心。氯離子的存在對(duì)不銹鋼管表面的鈍態(tài)會(huì)起到直接的破環(huán)作用。通常不銹鋼管表面鈍化區(qū)范圍會(huì)隨氯離子濃度升高而降低。

在實(shí)際應(yīng)用中，當(dāng)環(huán)境介質(zhì)中的陽(yáng)極電位達(dá)到一定值，電流密度會(huì)突然變小，這就表明不銹鋼管表面已經(jīng)開(kāi)始形成穩(wěn)定的鈍化膜，相應(yīng)的電阻會(huì)比較高，并在一定的電位區(qū)域內(nèi)長(zhǎng)期保持。但隨著環(huán)境介質(zhì)中的氯離子濃度的升高，其臨界電流密度就會(huì)增加，初級(jí)鈍化電位也升高，并減小了鈍化區(qū)范圍。對(duì)這種特性的解釋是在鈍化電位區(qū)域內(nèi)，氯離子和氧化性物質(zhì)競(jìng)爭(zhēng)，并且進(jìn)入到薄膜之中，由此而形成晶格缺陷，減小了氧化物的電阻率。所以在存在氯離子的環(huán)境介質(zhì)中，既不容易形成鈍化，也不容易維持鈍化。

在不銹鋼管局部鈍化膜受到破壞的同時(shí)其余的保護(hù)膜保持完好，這使得點(diǎn)蝕的條件能夠獲得實(shí)現(xiàn)與加強(qiáng)。依據(jù)電化學(xué)形成機(jī)理，處于活化態(tài)的不銹鋼比鈍化態(tài)的不銹鋼其電極電位要高很多，電解質(zhì)溶液就達(dá)到了電化學(xué)腐蝕的熱力學(xué)條件，活化態(tài)不銹鋼變成陽(yáng)極，鈍化態(tài)不銹鋼作為陰極。腐蝕點(diǎn)只涉及到一小部分金屬，別的表面則會(huì)是一個(gè)大的陰極面積。在電化學(xué)反應(yīng)中，陰極反應(yīng)與陽(yáng)極反應(yīng)是用相同速度進(jìn)行的，所以集中到陽(yáng)極腐蝕點(diǎn)上的腐蝕速度會(huì)很快，穿透作用明顯，如此就會(huì)生成點(diǎn)腐蝕。